जागतिक तणनाशक बाजारपेठेतील मुख्य प्रकारांपैकी एक म्हणजे ॲरिलॉक्सिफेनॉक्सीप्रोपियोनेट तणनाशके…

उदाहरण म्हणून २०१४ सालचा विचार केल्यास, अॅरिलॉक्सिफेनॉक्सीप्रोपियोनेट तणनाशकांची जागतिक विक्री १.२१७ अब्ज अमेरिकी डॉलर होती, जी २६.४४० अब्ज अमेरिकी डॉलरच्या जागतिक तणनाशक बाजारपेठेच्या ४.६% आणि ६३.२१२ अब्ज अमेरिकी डॉलरच्या जागतिक कीटकनाशक बाजारपेठेच्या १.९% होती. जरी ते अमिनो अॅसिड आणि सल्फोनील्युरियासारख्या तणनाशकांइतके प्रभावी नसले तरी, तणनाशक बाजारपेठेत त्याचेही स्थान आहे (जागतिक विक्रीत सहाव्या क्रमांकावर).

अरीलॉक्सी फेनॉक्सी प्रोपिओनेट (APP) तणनाशके प्रामुख्याने गवताळ तणांच्या नियंत्रणासाठी वापरली जातात. याचा शोध १९६० च्या दशकात लागला, जेव्हा होएस्ट (जर्मनी) ने २,४-डी संरचनेतील फेनिल गटाच्या जागी डायफेनिल इथर आणून अरीलॉक्सीफेनॉक्सीप्रोपिओनिक ॲसिड तणनाशकांची पहिली पिढी, “ग्रास लिंग”, विकसित केली. १९७१ मध्ये, हे निश्चित झाले की मूळ वलय संरचना ए आणि बी ने बनलेली आहे. त्यानंतर या प्रकारच्या तणनाशकांमध्ये त्यावर आधारित बदल करण्यात आले; एका बाजूच्या ए बेंझिन वलयाला विषमचक्रीय किंवा संलयित वलयात बदलून, आणि वलयात एफ अणूंसारखे सक्रिय गट समाविष्ट करून, अधिक सक्रिय आणि अधिक निवडक तणनाशकांची एक मालिका तयार झाली.

एपीपी तणनाशकाची रचना

प्रोपिओनिक आम्ल तणनाशकांचा विकास इतिहास

कृतीची यंत्रणा

एरीलॉक्सिफेनॉक्सीप्रोपियोनिक ऍसिड तणनाशके प्रामुख्याने ऍसिटिल-कोए कार्बोक्झिलेज (ACCase) चे सक्रिय अवरोधक आहेत, त्यामुळे फॅटी ऍसिडच्या संश्लेषणात अडथळा येतो, परिणामी ओलिक ऍसिड, लिनोलिक ऍसिड, लिनोलेनिक ऍसिड यांचे संश्लेषण थांबते आणि मेणयुक्त थर व क्यूटिकलच्या प्रक्रिया अवरुद्ध होतात, ज्यामुळे वनस्पतीच्या पडदा संरचनेचा वेगाने नाश होतो, पारगम्यता वाढते आणि अंतिमतः वनस्पतीचा मृत्यू होतो.

त्याच्या उच्च कार्यक्षमता, कमी विषारीपणा, उच्च निवडक्षमता, पिकांसाठी सुरक्षितता आणि सहज विघटन या वैशिष्ट्यांमुळे निवडक तणनाशकांच्या विकासाला मोठ्या प्रमाणात चालना मिळाली आहे.

एएपी तणनाशकांचे आणखी एक वैशिष्ट्य म्हणजे ते प्रकाशीय दृष्ट्या सक्रिय असतात, म्हणजेच एकाच रासायनिक संरचनेत वेगवेगळे समावयव असतात आणि या वेगवेगळ्या समावयवांची तणनाशक क्रियाशीलता वेगवेगळी असते. त्यांपैकी, आर(-)-समावयव लक्ष्यित एन्झाइमची क्रियाशीलता प्रभावीपणे रोखू शकतो, तणांमधील ऑक्सिन आणि जिबरेलिनची निर्मिती थांबवू शकतो आणि चांगली तणनाशक क्रियाशीलता दाखवतो, तर एस(+)-समावयव मूलतः अप्रभावी असतो. या दोन्हींच्या परिणामकारकतेतील फरक ८-१२ पटींचा असतो.

व्यावसायिक APP तणनाशकांवर सामान्यतः एस्टर्समध्ये प्रक्रिया केली जाते, ज्यामुळे ते तणांद्वारे अधिक सहजपणे शोषले जातात; तथापि, एस्टर्सची विद्राव्यता सामान्यतः कमी असते आणि शोषण अधिक तीव्र असते, त्यामुळे ते सहजपणे झिरपत नाहीत आणि मातीतील तणांमध्ये अधिक सहजपणे शोषले जातात.

क्लोडीनाफॉप-प्रोपारगिल

प्रोपारजिल हे १९८१ मध्ये सिबा-गायगीने विकसित केलेले एक फिनॉक्सीप्रोपियोनेट तणनाशक आहे. त्याचे व्यापारी नाव टॉपिक आहे आणि त्याचे रासायनिक नाव (R)-2-[4-(5-क्लोरो-3-फ्लोरो). -2-पिरिडिलॉक्सी)प्रोपारजिल प्रोपियोनेट आहे.

प्रोपार्जिल हे फ्लोरीनयुक्त, प्रकाशीय दृष्ट्या सक्रिय असे ॲरिलॉक्सिफेनॉक्सीप्रोपियोनेट तणनाशक आहे. गहू, राई, ट्रिटिकेल आणि इतर तृणधान्यांच्या शेतातील गवतवर्गीय तणांवर नियंत्रण मिळवण्यासाठी, विशेषतः व्हीटग्रास आणि व्हीटग्राससाठी, पीक उगवणीनंतर खोड आणि पानांवर उपचार म्हणून याचा वापर केला जातो. जंगली ओट्ससारख्या अवघड तणांवर नियंत्रण मिळवण्यासाठी हे प्रभावी आहे. जंगली ओट्स, ब्लॅक ओट ग्रास, फॉक्सटेल ग्रास, फील्ड ग्रास आणि व्हीटग्रास यांसारख्या वार्षिक गवताळ तणांवर नियंत्रण मिळवण्यासाठी पीक उगवणीनंतर खोड आणि पानांवर उपचार म्हणून याचा वापर केला जातो. याची मात्रा ३०~६० ग्रॅम/हेक्टर² आहे. वापरण्याची विशिष्ट पद्धत: गव्हाच्या २-पानांच्या अवस्थेपासून ते जोड अवस्थेपर्यंत, तणांच्या २-८ पानांच्या अवस्थेवर कीटकनाशकाची फवारणी करावी. हिवाळ्यात, प्रति एकर २०-३० ग्रॅम माईजी (१५% क्लोफेनॲसिटेट वेटेबल पावडर) वापरावी. ३०-४० ग्रॅम अत्यंत (१५% क्लोडीनाफॉप-प्रोपारजिल वेटेबल पावडर) मध्ये १५-३० किलो पाणी घालून समान रीतीने फवारा.

क्लोडीनाफॉप-प्रोपारजिलची कार्यपद्धती आणि वैशिष्ट्ये म्हणजे ते ॲसिटिल-कोए कार्बोक्सिलेज अवरोधक आणि प्रणालीगत वाहक तणनाशक आहे. हे औषध वनस्पतीच्या पानांमधून आणि पानांच्या आवरणांमधून शोषले जाते, फ्लोएमद्वारे वाहून नेले जाते आणि वनस्पतीच्या मेरिस्टेममध्ये जमा होते, ज्यामुळे ॲसिटिल-कोएन्झाइम ए कार्बोक्सिलेज अवरोधकाची क्रिया थांबते. कोएन्झाइम ए कार्बोक्सिलेज फॅटी ॲसिडचे संश्लेषण थांबवते, पेशींची सामान्य वाढ आणि विभाजन रोखते, आणि पडदा प्रणालीसारख्या लिपिड-युक्त संरचना नष्ट करते, ज्यामुळे अखेरीस वनस्पतीचा मृत्यू होतो. क्लोडीनाफॉप-प्रोपारजिलमुळे तणांचा मृत्यू होण्यास लागणारा वेळ तुलनेने कमी असतो, साधारणपणे १ ते ३ आठवडे लागतात.

क्लोडीनाफॉप-प्रोपारजिलच्या मुख्य प्रवाहातील फॉर्म्युलेशन्समध्ये ८%, १५%, २०% आणि ३०% जलीय इमल्शन्स, १५% आणि २४% मायक्रोइमल्शन्स, १५% आणि २०% वेटेबल पावडर आणि ८% आणि १४% डिस्पर्सिबल ऑइल सस्पेंशन्स यांचा समावेश आहे. २४% क्रीम.

संश्लेषण

(R)-2-(p-हायड्रॉक्सीफेनॉक्सी)प्रोपियोनिक ॲसिड हे प्रथम α-क्लोरोप्रोपियोनिक ॲसिड आणि हायड्रोक्विनोन यांच्या अभिक्रियेने तयार केले जाते, आणि नंतर 5-क्लोरो-2,3-डायफ्लोरोपायरीडीन न वेगळे करता घालून त्याचे ईथरीकरण केले जाते. विशिष्ट परिस्थितीत, त्याची क्लोरोप्रोपाइनसोबत अभिक्रिया होऊन क्लोडीनाफॉप-प्रोपारजिल मिळते. स्फटिकीकरणानंतर, उत्पादनाचे प्रमाण ९७% ते ९८% पर्यंत पोहोचते आणि एकूण उत्पन्न ८५% पर्यंत पोहोचते.

निर्यात परिस्थिती

सीमाशुल्क आकडेवारीनुसार, २०१९ मध्ये माझ्या देशाने एकूण ३५.७७ दशलक्ष अमेरिकन डॉलर्सची निर्यात केली (अपूर्ण आकडेवारी, ज्यामध्ये औषधे आणि तांत्रिक औषधांचा समावेश आहे). त्यापैकी, कझाकस्तान हा पहिला आयातदार देश आहे, जो प्रामुख्याने औषधे आयात करतो, ज्याची आयात ८.६५१५ दशलक्ष अमेरिकन डॉलर्स इतकी आहे. त्यानंतर रशियाचा क्रमांक लागतो, जिथे औषधे आणि कच्चा माल या दोन्हींची मागणी असून, आयातीचे प्रमाण ३.६४८१ दशलक्ष अमेरिकन डॉलर्स आहे. तिसऱ्या क्रमांकावर नेदरलँड्स आहे, ज्याची आयात ३.५८२ दशलक्ष अमेरिकन डॉलर्स इतकी आहे. याव्यतिरिक्त, कॅनडा, भारत, इस्रायल, सुदान आणि इतर देश देखील क्लोडीनाफॉप-प्रोपारजिलच्या निर्यातीची प्रमुख ठिकाणे आहेत.

सायहालोफॉप-ब्यूटिल

सायहॅलोफॉप-इथिल हे भातासाठी खास असलेले तणनाशक आहे, जे १९८७ मध्ये अमेरिकेतील डाऊ ॲग्रोसायन्सेसने विकसित आणि उत्पादित केले. हे भातासाठी अत्यंत सुरक्षित असलेले एकमेव ॲरिलॉक्सिफेनॉक्सीकार्बॉक्सिलिक ॲसिड तणनाशक देखील आहे. १९९८ मध्ये, अमेरिकेतील डाऊ ॲग्रोसायन्सेसने माझ्या देशात सायहॅलोफॉप टेक्निकलची सर्वप्रथम नोंदणी केली. २००६ मध्ये या पेटंटची मुदत संपली आणि त्यानंतर देशांतर्गत नोंदण्या एकामागून एक सुरू झाल्या. २००७ मध्ये, एका देशांतर्गत उद्योगाने (शांघाय शेंगनॉन्ग बायोकेमिकल प्रॉडक्ट्स कं, लि.) प्रथमच नोंदणी केली.

डाऊचे व्यापारी नाव क्लिंचर आहे आणि त्याचे रासायनिक नाव (R)-2-[4-(4-सायनो-2-फ्लोरोफेनॉक्सी)फेनॉक्सी]ब्यूटिलप्रोपियोनेट आहे.

अलिकडच्या वर्षांत, चीनी बाजारपेठेत लोकप्रिय झालेली डाऊ ॲग्रोसायन्सेसची कियानजिन (सक्रिय घटक: १०% सायहॅलोमेफेन ईसी) आणि डाओक्सी (६० ग्रॅम/लिटर सायहॅलोफॉप + पेनॉक्ससुलम) ही उत्पादने अत्यंत प्रभावी आणि सुरक्षित आहेत. माझ्या देशात भातशेतीतील तणनाशकांच्या मुख्य बाजारपेठेत त्यांचे वर्चस्व आहे.

सायहॅलोफॉप-इथिल, इतर ॲरिलॉक्सिफेनॉक्सीकार्बॉक्सिलिक ॲसिड तणनाशकांप्रमाणेच, फॅटी ॲसिड संश्लेषण रोधक आहे आणि ॲसिटिल-कोए कार्बोक्सिलेज (ACCase) ला प्रतिबंधित करते. हे प्रामुख्याने पानांद्वारे शोषले जाते आणि जमिनीत त्याची कोणतीही क्रियाशीलता नसते. सायहॅलोफॉप-इथिल प्रणालीगत (सिस्टेमिक) आहे आणि वनस्पतींच्या ऊतींमधून वेगाने शोषले जाते. रासायनिक उपचारानंतर, गवताच्या तणांची वाढ त्वरित थांबते, २ ते ७ दिवसांत पाने पिवळी पडतात आणि २ ते ३ आठवड्यांत संपूर्ण वनस्पती मृत होऊन मरते.

सायहॅलोफॉपचा वापर भातशेतीतील तृणवर्गीय तणांच्या नियंत्रणासाठी पीक उगवणीनंतर केला जातो. उष्णकटिबंधीय भातासाठी याचे प्रमाण ७५-१०० ग्रॅम/हेक्टर, तर समशीतोष्ण भातासाठी १८०-३१० ग्रॅम/हेक्टर आहे. हे इकिनेशिया, स्टेफॅनॉटिस, अमॅरॅन्थस एस्टिव्हम, स्मॉल चाफ ग्रास, क्रॅबग्रास, सेटारिया, ब्रॅनग्रास, हार्ट-लीफ मिलेट, पेनिसिटम, झिया मेज, गुसग्रास इत्यादी तणांवर अत्यंत प्रभावी आहे.

१५% सायहॅलोफॉप-इथाइल ईसीच्या वापराचे उदाहरण घेऊया. भाताच्या रोपवाटिकेत बार्नयार्डग्रासच्या १.५-२.५ पानांच्या अवस्थेत आणि थेट पेरणी केलेल्या भातशेतीत स्टेफॅनॉटिसच्या २-३ पानांच्या अवस्थेत, देठ आणि पानांवर बारीक फवाऱ्याने समान रीतीने फवारणी केली जाते. कीटकनाशक वापरण्यापूर्वी पाणी काढून टाकावे, जेणेकरून तणाचे दोन-तृतीयांशपेक्षा जास्त देठ आणि पाने पाण्याच्या संपर्कात राहतील. कीटकनाशक फवारणीनंतर २४ ते ७२ तासांच्या आत सिंचन करावे आणि ५-७ दिवसांसाठी ३-५ सेंमी पाण्याचा थर टिकवून ठेवावा. भात लागवडीच्या एका हंगामात याचा वापर एकदाच करावा. तथापि, हे लक्षात घ्यावे की हे औषध पाण्यातील संधिपाद प्राण्यांसाठी अत्यंत विषारी आहे, त्यामुळे मत्स्यपालन स्थळांमध्ये ते वाहून जाण्यापासून टाळावे. काही रुंद पानांच्या तणनाशकांसोबत मिसळल्यास, ते प्रतिरोधी परिणाम दर्शवू शकते, ज्यामुळे सायहॅलोफॉपची परिणामकारकता कमी होऊ शकते.

याची मुख्य औषधरूपे खालीलप्रमाणे आहेत: सायहॅलोफॉप-मिथाइल इमल्सिफायेबल कॉन्सन्ट्रेट (१०%, १५%, २०%, ३०%, १०० ग्रॅम/लिटर), सायहॅलोफॉप-मिथाइल वेटेबल पावडर (२०%), सायहॅलोफॉप-मिथाइल ॲक्वियस इमल्शन (१०%, १५%, २०%, २५%, ३०%, ४०%), सायहॅलोफॉप मायक्रोइमल्शन (१०%, १५%, २५० ग्रॅम/लिटर), सायहॅलोफॉप ऑइल सस्पेंशन (१०%, २०%, ३०%, ४०%), सायहॅलोफॉप-इथाइल डिस्पर्सिबल ऑइल सस्पेंशन (५%, १०%, १५%, २०%, ३०%, ४०%); तसेच कंपाऊंडिंग एजंट्समध्ये ऑक्साफॉप-प्रोपाइल आणि पेनॉक्ससल्फेन कंपाऊंड ऑफ अमाइन, पायराझोसल्फ्युरॉन-मिथाइल, बिस्पायरफेन इत्यादींचा समावेश आहे.